Реферат: Несимметричные сульфиды
Реферат: Несимметричные сульфиды
Отдел образования
администрации Центрального района
Муниципальная гимназия № 1
реферат
По теме:
несимметричные сульфиды на
основе
4 - ( g - хлорпропил ) - 2 - трет. - бутилфенола
Галанская галина, Евсюкова
Ирина и Кривошапкин Иван,
ученики 11 «А» класса
научный руководитель: ст. преподаватель
кафедры органической химии НГПУ Марков Александр Федорович
Новосибирск – 2000
СОДЕРЖАНИЕ
1. Введение............................................................................................................................ 3
2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация
полимерных материалов 4
2.1. Старение полимеров......................................................................................................... 4
2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы
радикальных процессов в полимерах. 6
3. Методы получения органических сульфидов..................................................... 8
4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.................................................................................................................. 10
4.1. Получение 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13).............................. 10
4.2. Синтез 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола.................................................... 11
4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]...................... 12
4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде. 12
5. Практическая часть...................................................................................................... 13
5.1. Наработка 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)............................... 13
5.2. Получение 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола.............................................. 13
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]......................... 14
5.4. Взаимодействие
2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в
щелочной среде................................................................................................. 14
5.5. Взаимодействие
2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в
щелочной среде............................................................................................................... 15
5.6. Взаимодействие
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде.......................................................................................................................................... 15
5.7. Взаимодействие
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде................................................................................................................................ 16
6. Выводы............................................................................................................................ 16
1. Введение
Полимерные вещества внедрились во все сферы человеческой
деятельности – технику, здравоохранение, быт. Ежедневно мы сталкиваемся с
различными пластмассами, резинами, синтетическими волокнами. Полимерные
материалы обладают многими полезными свойствами: они высокоустойчивы в
агрессивных средах, хорошие диэлектрики и теплоизоляторы. Некоторые полимеры
обладают высокой стойкостью к низким температурам, другие - водоотталкивающими
cвойствами и так далее.
Недостатками многих высокомолекулярных соединений является
склонность к старению и, в частности, к деструкции – процессу уменьшению длины
цепи и размеров молекул. Деструкция может быть вызвана механическими
нагрузками, действий света, теплоты, воды и особенно кислорода и озона. Процесс
уменьшения цепи идёт за счёт разрушения связей С-С и образования радикалов,
которые в свою очередь, способствуют дальнейшему разрушению полимерных молекул.
Перед учёными стоит проблема продления срока службы
полимерных изделий. Для предотвращения старения в полимерные материалы вводят
различные добавки (стабилизаторы).
В качестве ловушек свободных радикалов, образующихся при
деструкции полимерных материалов, используют фенольные стабилизаторы.
Фенольные стабилизаторы более эффективны, так как, улавливая
свободные радикалы, образуют более устойчивые связи с ними, предотвращая
дальнейшую деструкцию углеродной цепи. Кроме того, они обладают комплексным
защитным действием (например, предотвращают разрушающее действие кислорода и
высоких температур, или кислорода и радиации). Фенольные стабилизаторы выгодно
отличаются от других добавок тем, что не изменяют цвет полимерных материалов, в
состав которых вводятся.
В настоящее время в промышленном производстве полимеров
требуются новые фенольные добавки с широким спектром стабилизирующих свойств и
низкой себестоимостью. Несмотря на актуальность проблемы, исследований по
разработке и получению фенольных стабилизаторов ведется мало. В связи с этим
целью нашей работы был синтез новых серосодержащих
пара-функционально-замещенных пространственно-затрудненных фенолов на основе
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола и
2,2'-метиленбис-[4-(g-хлорпропил)-6-трет.-бутилфенола].
Основными задачами, которые требовалось решить в ходе
исследования, являлись:
1. Изучить проблему старения
полимеров и способов его предотвращения путем введения в материал фенольных
стабилизаторов.
2. Ознакомиться с
распространенными методами получения сульфидов.
3. Проверить возможности
синтеза несимметричных сульфидов взаимодействием меркаптанов (4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]) с алкилгалогенидами в этиловом спирте.
2. Пространственно-затрудненные
фенолы и стабилизация полимерных материалов
Полимерные материалы в значительной мере подвержены
воздействию условий окружающей среды (свет, тепло, действие озона, радиация,
механические нагрузки).Под влиянием этих факторов снижается эластичность,
ухудшается электроизоляционные свойства и др. Эти явления, называемые в
совокупности старением, приводят к необратимым изменениям свойств полимерных
материалов и сокращают срок службы изделий из них. При эксплуатации большинство
полимеров находится в контакте с кислородом воздуха, т.е. в окислительной
среде. Реакции окислительной деструкции являются наиболее распространенными из
реакций, протекающих при старении в естественных условиях, и представляют собой
радикально-цепной окислительный процесс. Этот процесс активируется различными
внешними воздействиями – тепловым, радиационным, механическим, химическим.
Характерная особенность радикально-цепных окислительных процессов – возможность
их резкого замедления путем введения небольшого количества ингибитора
(стабилизатора).
Выделяют следующие типы стабилизаторов:
·
антиоксиданты или антиокислители (защищающие полимерные вещества
от разрушающего действия кислорода);
·
антиозонаты (защищающие полимерные вещества от разрушающего
действия озона);
·
светостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от
разрушающего действия ультрафиолетовых лучей);
·
термостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от
разрушающего действия высокой температуры);
·
антирады (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия
радиационного излучения).
Как известно, основу макромолекулы
большинства полимеров общего назначения составляет углеродная цепь типа:
где: R = H, alk, ar.
В общем виде механизм ингибированного окисления
углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой:
Механизм ингибированного окисления углеводородов
молекулярным кислородом
(0) RH ® R•
(1) R• + O2
® ROO•
(2) ROO• + RH ® ROOH + R•
(3) ROOH ® RO• + HO•
(4) R• + R• ® R-R
(5) ROO• + R• ® ROOR
(6) ROO• + ROO• ® ROH + R"COR
+ O2
(7) ROO• + InH ® ROOH + In•
(8) In• + RH ® InH + R•
(9) In• + In• ® In-In
(10) In• + ROO• ® InOOR
В целом процесс окисления зависит от величины константы
скорости реакции продолжения цепи (k2) и концентрации перекисных радикалов.
Соответствующие гидроперекиси являются первичными продуктами окисления,
дальнейший распад которых приводит к различным кислородсодержащим веществам и
часто сопровождается разрывом углерод-углеродной цепи.
Присутствующий в окисляющейся системе ингибитор (InH), как
правило, реагирует c радикалами ROO• (реакция 7), либо
прерывая цепь окисления, либо уменьшая концентрацию этих радикалов, что
приводит к снижению скорости окисления. Естественно, что чем менее активен
получающийся из ингибитора радикал, тем меньше вероятность протекания реакции
8. Следовательно, тормозящее действие любого ингибитора окисления зависит, с
одной стороны, от скорости реакции перекисных радикалов с ингибитором, а с
другой – от активности получающегося из ингибиторов радикала. Малоактивные
радикалы In• обычно не способны продолжать цепь (реакция 8) и рекомбинируют
друг с другом (реакция 9). Таким образом, относительная активность радикала In•
непосредственно в процессе окисления должна определяться отношением констант
скоростей реакций k2/k7, которое характеризует максимальную возможность
торможения процесса окисления при использовании данного ингибитора (сила
ингибитора). Чем меньше это отношение, тем больше возможное тормозящее действие
ингибитора.
2.2. Пространственно-затрудненные
фенолы, как ингибиторы радикальных процессов в полимерах.
В качестве стабилизаторов могут быть использованы различные
органические сульфиды, в том числе пространственно-затруднённые фенолы типа:
Пространственно-затрудненные фенолы (и получающиеся из них
феноксильные радикалы) полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к
сильным антиоксидантам, и являются эффективными ингибиторами процессов
окисления различных органических материалов. Подобные фенолы, как правило,
реагируют с радикалами ROO•, прерывая цепь окисления.
Эффективность пространственно-затрудненных фенолов как
ингибиторов окисления существенно зависит от их структуры. Определяющим
фактором в этом случае является строение о-алкильных групп и характер
пара-заместителя. Ниже приведено соотношение k2/k7, характеризующее
эффективность некоторых пространственно-затрудненных фенолов при ингибированном
окислении тетралина при 50°С.
|
k2/k7 |
Фенол |
83 |
о-крезол |
522 |
2-трет.-бутилфенол |
787 |
2,6-ди-трет.-бутилфенол |
967 |
2,4,6-три-трет.-бутилфенол |
1413 |
4-метил-2,6-ди-трет.-бутилфенол |
1990 |
Введение в пара-положение
молекулы пространственно-затрудненного фенола электрондонорных заместителей
увеличивает его антиокислительную активность, а электронакцепторных - уменьшает:
Пара-заместитель: |
Относительная
эффективность:
|
- CH3
|
100 |
- C2H5
|
125 |
н-C4 H9
|
140 |
- CH(CH3)C2H5
|
80 |
- C(CH3)3
|
36 |
Эффективность большинства стабилизаторов класса
пространственно-затрудненных фенолов значительно повышается в композиции с
веществами, разрушающими гидроперекиси и предотвращающими возможность
вырожденного разветвления цепи окисления сульфидами, фосфитами, аминами,
тиолами.
При использовании антиоксидантов помимо рассмотренных выше
закономерностей, определяющих эффективность ингибитора, необходимо
дополнительно учитывать следующие факторы: совместимость стабилизатора с
защищаемым материалом, степень окрашивания полимера и особенности продукта его
окисления, летучесть.
3. Методы
получения органических сульфидов
Как стабилизаторы могут использоваться симметричные и
несимметричные сульфиды.
Наиболее распространённым способом получения симметричных
органических сульфидов является взаимодействие алкилгалогенидов с сульфидом
натрия Na2S в органических растворителях. Более высокие выходы
достигаются при использовании протонных (спирты: этиловый, изопропиловый и
другие) или апротонных (диметилформамид) растворителях.
2 R–Hal + Na2S ® R–S–R + 2 NaHal
Когда R = R’,
то получаются симметричные сульфиды. Получение несимметричных сульфидов можно
осуществить взаимодействием тиолов с алкилгалогенидами в присутствии щелочей.
Сначала образуется тиолят-анион:
R – SH + OH` ® R – S` + H2O
Далее возможны два варианта:
R – S` + R’ – Hal ® R – S – R’
или
R – Hal + R’ – S` ® R – S – R’
Выбор зависит от многих факторов.
Меркаптаны (алкантиолы), имеющие небольшую молекулярную
массу, достаточно летучи (имеют отвратительный запах!), ядовиты и отсутствуют в
продаже.
Для получения тиолов (меркаптанов) более эффективны и чаще
используются в лабораторных условиях непрямые методы синтеза, с последующим
разложением или восстановлением промежуточных продуктов. Из прямых синтезов
наиболее доступным является нуклеофильного замещения атомов галогена на
гидросульфид анион HS` .
В лабораторных условиях из гидросульфидов с высоким выходом и хорошего качества
получают гидросульфид аммония NH4HS.
Получение соответствующих алкилгалогенидов из спиртов в
лабораторных условиях не представляет особой сложности.
4. Пути синтеза несимметричных
сульфидов на основе
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
Одним из перспективных направлений производства
отечественных антиоксидантов до настоящего времени остаётся синтез
полифункциональных пространственно-затруднённых фенолов на основе 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (g-пропанола, разработка НИОХ СО РАН). Среди промышленных
фенольных антиоксидантов неплохо зарекомендовали себя метиленбисфенолы.
2,2’-метиленбис-[4-метил-6-трет.-бутилфенол]
«антиоксидант 2246»
Для получения метиленбисфенолов применяют конденсацию 2,4-диалкилфенолов с формальдегидом в кислой среде:
4.1. Получение 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)
4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол удобнее получать деалкилированием 4 – (g-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола, синтез которого хорошо отработан на кафедре химии НГПУ взаимодействием 4-(g-гидроксопропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола с хлорангидридами неорганических кислот: SOCl2, POCl, POCl3, PCl5
и COCl2.
В качестве катализатора используют минеральные кислоты (H2SO4,
HClO4) или КУ-2 (катионно-обменная смола, Н-форма). Процесс ведут до
почти полной конверсии исходного хлорида Ф-17, так как эффективного метода
очистки целевого хлорида Ф-13 от остатков хлорида Ф-17 не существует. Хлорид
Ф-9 хорошо растворяется в щелочах и его отмывают 5%-ным раствором гидроксида
натрия NaOH. Продукт перегоняют под вакуумом (ост. давление 1-2 мм рт. ст.).
Потери, за счёт протекания побочного процесса деалкилирования хлорида Ф-13 и
образования хлорида Ф-9, составляют не менее 30%.Полученный хлорид Ф-13 (4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) конденсируют с параформом в течении двух часов при 80°С
(растворитель: уксусная кислота). Выход 70% от теоретического. Хлорид Ф-13 (4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) используется как сырье при получении 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2’метилен-бис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].
4.2. Синтез 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол получали взаимодействием 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) с водноспиртовым раствором гидросульфида аммония при 120°С (16 часов, автоклав).
4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].
2,2’метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] получали аналогично 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенолу.
Далее оба этих соединения используются в синтезе
несимметричных сульфидов. Наиболее распространенным методом получения является
алкилирование.
4.4. Синтез несимметричных
сульфидов алкилированием 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде.
При синтезе в качестве алкилирующих и конденсирующих агентов
используют изобутилен, стирол, формальдегид, тиохлориды. Изобутилен выделяют из
бутан-бутиленовой фракции газов пиролиза нефтепродуктов или получают
дегидрированием изобутана. Изобутилен для производства индивидуальных
стабилизаторов содержит 98,5-99% основного вещества.
Стирол получают каталитическим дегидрированием этилбензола.
Для производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для
получения полистирола. Гидрохинон, который вводят в стирол для ингибирования
его полимеризации при ректификации и хранении, практически не влияет на процесс
алкилирования стиролом в производстве стабилизаторов.
Формальдегид, получаемый окислением метанола, используют в
виде водного раствора. Примесь метанола в формалине обычно не влияет на синтез
стабилизаторов. В лабораторных условиях предпочтительнее применять параформ.
Получение сульфидов осуществляли в открытой системе при
кипении растворителя ( этиловый спирт, 96°),
в течение четырех часов, мольное соотношение тиол : галогенид : NaOH = 1 : 1,5 : 1,05 соответственно. Инертная среда - аргон.
Экстрагент - бензол. Полученные продукты представляют собой вязкие,
слабоокрашенные смолы.
5. Практическая часть
5.1. Наработка 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)
В четырёхгорлую круглодонную колбу ёмкостью 1000 мл,
снабжённую мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и керном с трубкой (для
подачи инертного газа аргона) загрузили расплав 564,3 г (1,9352 моля) 4-(g-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-17), 115 г катионно-обменной смолы КУ-28 (Н-форма), 7 мл воды и нагрели,
пропуская слабый ток аргона: 1 пузырек в секунду, на масляной бане (t°бани=180-190°) в течении 3,5 часов. Убрали нагрев,
охладили реакционную смесь до 80-100°С
и прилили 250 мл бензола, перемешали и отфильтровали катионно-обменную смолу.
Катионно-обменную смолу промыли на фильтре несколько раз бензолом (объем 250
мл). Фильтрат перенесли в делительную воронку (емкостью 2 л) и промыли пять раз
5%-ным раствором гидроксида натрия NaOH (общий объём 1500 мл). Прилили 200-300
мл разбавленной соляной кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до
нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили
над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали
осушителем и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе. Полученную смолу
перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию от
120 до 125°С. Получили 219,4 г
маслянистой бледно-желтой прозрачной жидкости (хлорид Ф-13). Выход 50% от
теоретического.
5.2. Получение 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили
10 г хлорида Ф-13, 17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS
и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125°С в течении 16 часов. После охлаждения
ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную воронку, прилили избыток
разбавленной соляной кислоты, встряхнули и экстрагировали бензолом (объем 50-70
мл), промыли водой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная
бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4,
отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе,
получили 9,57г светло-жёлтой прозрачной вязкой смолы (4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили
10 г хлорида Ф-27 (2,2'-метиленбис-[4-(g-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го водного раствора гидросульфида аммония
NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125°С в течении 16 часов. Выделение продукта
провели аналогично выделению 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола. Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень
вязкой смолы (2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по данным ГЖХ от теоретического.
5.4. Взаимодействие
2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную
мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г
(0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида
натрия и 10 мл этилового спирта (96°).
Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе
аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором
соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды
провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли
дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном
вакуумном испарителе.
Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.
5.5. Взаимодействие
2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл,
снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона,
загрузили 3,72 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г
гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96°).
Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе
аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором
соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды
провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли
дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном
вакуумном испарителе.
Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.
5.6. Взаимодействие
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл,
снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили
3 г (0,013 моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида
натрия и 10 мл этилового спирта (96°).Нагрели
до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в
течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной
кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели
экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной
водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном
вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .
5.7. Взаимодействие
4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл,
снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона,
загрузили 3 ,2 (0,0138 моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г
гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96°).
Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе
аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором
соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды
провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли
дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном
вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.
6. Выводы
·
Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых
фенолов на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
·
Получен 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония NH4HS
в закрытой системе.
·
Получен 2,2’-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-(g-хлорпропил)-6-трет.-бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в закрытой системе.
·
Взаимодействием 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J
и бромистым бутилом
н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные
сульфиды.
·
Взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и
бромистым бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных
продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
·
Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола являются теоретически возможными перспективными антиоксидантами, но их химические свойства
ещё не изучены.
Список литературы
1. Адельшина Е.Б. Синтез новых
пространственно-затруднённых пара- функционально-замещённых метиленбисфенолов.
Дипломная работа. – Новосибирск: НГПУ, 1996.
2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в
органической химии. –
М.: Химия, 1973.
3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия
и технологии стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.
4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А.
Пространственно-затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.
5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические
вещества. – М.: Химия, 1974.
6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.
7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. –
М.:Мир,1973.
8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по
органическому синтезу. –
М.: Просвещение, 1979.
9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.
|